湿法提钴实例

    金川有色金属公司从钴渣中提取钴，采用的工艺流程为：酸浸－黄钠铁矾法除铁－P204萃取除杂P507萃取分离钴、镍－草酸沉淀钴－生产氧化钴粉。     成都电冶厂采用的流程是以N235从镍净化渣浸出液中萃取钴，以离子交换法去除杂质，电积法回收金属钴。     日本住友公司从钴镍矿浸出液中回收钴时，采用中和沉淀法除铁、猛，硫化氢除铜、锌、叔碳一元羧酸分离镍、钴，再转化为氯化物的工艺流程。     文献[1]介绍了工艺流程为：中和除铁－氨浸分离猛－蒸馏分离钴、镍，镍呈碱式碳酸镍形式沉淀，过滤、洗涤、干燥后经煅烧成氧化镍，最后用氢气还原为金属镍；钴以氢氧化钴形式沉淀回收。镍、钴回收率可达95%～96%。     文献[2]针对某含铜、锌、猛、镍等元素的难处理含钴废料，采用“还原浸出－化学除杂－P204深度除杂－P507萃取分离镍、钴”原则流程生产草酸钴，钴回收率为95.61%。     文献[3]介绍了从镍电解阳极液净化除钴渣中提取氧化钴的新工艺。除钴渣经过硫酸还原溶解，黄钠铁矾法除铁，P204萃取除杂并萃取分离钴、镍、氟化铵除钙镁，草酸铵沉淀钴，煅烧等步骤，钴总回收率不低于92%，镍总回收率不低于95%。     文献[4]介绍了从钴质量分数9.44%的Co－Mn废催化剂废料中提取氧化钴的工艺流程。将废料用酸溶解后，加入过量氨水，在pH＝10条件下使Mn^2＋在10%双氧水作用下生成MnO（OH）₂沉淀，而Co^2＋生成Co（NH₃）₄^2＋配离子。为进一步除掉溶液中的微量Mn，在pH＝3的缓冲体系中，以Na₂S作沉淀剂，沉淀CoS，而MnS在此条件下几乎不沉淀。最终的CoS沉淀中Mn质量分数小于0.6%，其他杂质质量分数均小于0.5%，钴回收率达到92%以上。将CoS用硝酸在70～80℃小回流溶解、过滤，滤液于80℃下加草酸沉淀钴，焙烧得到氧化钴。     文献[5]根据锂离子二次电池正极材料－铝钴膜原料的性质，提出了在硫酸、双氧水体系中分解LiCoO₂，其反应为： 2LiCoO₂＋3H₂SO₄＋2O₂＝Li2SO₄＋2CoSO₄＋4H₂O＋O₂↑     回收钴的工艺流程为：碱浸酸溶净化沉钴，钴再以草酸钴形式回收，钴的直接回收率为95.7%。     湛可颂[6]采用硝酸加硫酸溶解废弃渣中的Cu、Ni、Co等有价金属，Cu、 Ni浸出率达99%以上，Co浸出率达87%。浸出液采用铁粉置换法回收分离铜、黄钠铁矾法除铁、NaF法除钙镁、P204深度除杂及P507分离镍、钴，Cu、Ni、Co回收率均超过94%。     乌干达第一个生物氧化提取工厂－Kasese公司已于1999年投产，处理原料为含80%黄铁矿的精矿。第1级氧化后，第2级氧化选用中等嗜铁氧化菌种，整个过程钴回收率达92%。     北京矿冶研究总院冶金室研究了氯气浸出铜钴合金、电溶脱铜、TBP萃取除铁，结果表明，铜回收率高，钴损失少。     南方冶金学院廖春发等研究了从铜铁钴合金渣中提取氧化钴的工艺流程，确定了合金熔炼除硅，电解造液，除铁、铜等杂质的工艺条件，将合金熔炼可有效除去其中的硅；电解造液不仅达到了溶解合金的目的，而且具有净化除铜效果，铜能以海绵铜形式回收，纯度为92.5%，收率在99%以上。     对于从铜钴合金中浸出钴，目前国外多采用硫酸加压浸出工艺或电溶工艺。芬兰的OMG公司是世界上最早处理铜钴合金的钴生产公司，其具体处理工艺不详；另一家处理铜钴合金的公司是赞比亚的谦比西钴冶炼厂，采用硫酸加压浸出工艺，产出CuSO₄，CoSO₄溶液。由于加压浸出产量小、对设备要求苛刻，故采用的厂家少。     注释：     [1] 何显达，郭学益，李平，等。从人造金刚石触媒酸洗度液中回收镍、钴和猛[J]。湿法冶金，2005，24（3）：150－154。     [2] 谢福标。钴原料中有价元素综合回收的生产实践[J]。矿冶，2001，10（3）：61－74。     [3] 秦玉楠。电镍含钴废渣提取氧化钴新工艺[J]。中国钼业，2001，25（1）：43－46。     [4] 夏文堂，史海燕。采用无污染氧化剂浸出钴铜钴合金中钴铜的试验研究[J]。矿冶，2006，15（3）：27－30。     [5] 钟海云，李荐，柴立元，从锂离子二次电池正极废料－铝钴膜中回收钴的工艺研究[J]。稀有金属与硬质合金，2001，1（1）：1－4。     [6] 谌可颂。从废弃炉渣中回收钴、镍、铜的研究[J]。湖南有色金属，2006，22（6）：24－29。