废酸的处理及回收利用--供制硫酸锰或碳酸锰

    将软锰矿与煤以100:(14~21)的比例进行粉碎的混合。这里的煤作为还原剂，它的用量要比理论用量多2~3倍，目的是保证焙烧期间起还原作用。煤若过少，后期会失去还原作用，生成的MnO又会被氧化为MnO₂，会降低还原率。然后放进反射炉在850~900℃后再保温1h即可出料得到MnO.其反应式如下：    在还原气氛下，趁热把物料加入到废酸中，进行浸取，由于矿粉中有一部分MnO₂未起反应，或者已起了反应生成了MnO后，有少量的MnO在高温下又氧化成MnO₂。这些MnO₂已足以将废酸中的Fe-SO₄氧化成Fe₂(SO₄)₃。若用赤血盐试液检验出现蓝色，则说明仍存在Fe²⁺,此时需要加入软锰矿粉将Fe²⁺全部氧化为Fe³⁺。然后加入少量Na₂S溶液，使重金属离子与硫离子作用，生成重金属硫化物沉淀。若酸度太大，可加一些碳酸锰矿粉中和，最后加氨水调pH值为5，这样Fe³⁺、Ti⁴⁺和Al³⁺即进行水解，生成对的氢氧化物沉淀，一起混在渣中被过滤而除去。废酸中的硫酸和水解生成的新硫酸一起与MnO作用而生成硫酸锰。其有关反应式如下：                         MnO₂+2FeSO₄+2H₂SO₄===MnSO₄+Fe₂(SO₄)₃+2H₂O                          Fe₂(SO₄)₃+6H₂O===2Fe(OH)₃↓+3H₂SO₄                          TiOSO₄+3H₂O===Ti(OH)₄↓+H₂SO₄                          Al₂(SO₄)₃+6H₂O===2Al(OH)₃↓+3H₂SO₄                           H₂SO₄+MnO===MnSO₄+H₂O    将反应液加热至沸腾，加速胶体微粒的聚集，使之加快沉淀，然后经静置熟化一段时间，即用板框压滤机分离，用水洗涤残渣，滤渣弃去，洗液并入废酸槽，滤液经浓缩和冷却，即析出硫酸锰晶体，再用离心机分离，滤液返回浓缩，滤饼出料烘干、包装，即为硫酸锰成品。    若要制碳酸锰，上述硫酸锰溶液不必浓缩直接加入碳酸氢铵和氨水的混合液，使之生成碳酸锰沉淀，再经减压抽滤，母液弃去，碳酸锰经多次洗涤至无SO₄^2-离子后，即抽干于70℃以下的温度烘干、包装，即得到碳酸锰成品。其反应式如下：                        MnSO₄+NH₄HCO₃+NH₃·H₂O===MnCO₃↓+(NH₄)₂SO₄+H₂O    用废酸制硫酸锰(或碳酸锰)生产工艺流程如下图所示。